氢气作为资源丰富、可再生的清洁能源,长期以来令人瞩目。最为简便的大规模制备氢气的电解水方法,高度依赖于优异的析氢电催化剂。催化剂的活性物质大都为铂等贵金属,然而贵金属过于贵稀而影响了推广应用。贵金属催化剂分散在载体上可以提高贵金属的利用率,从而降低贵金属使用的成本。然而,价格仅为铂二十五分之一的贵金属钌,作为析氢反应(HER)催化剂,却鲜有研究。开发出新型高效的钌析氢催化剂,具有重要的学术价值和经济意义。
kaiyun体育官方网站黄富强教授,北京航空航天大学刘利民教授与北京工业大学的隋曼龄教授(共同通讯作者)在近期的J. Am. Chem. Soc. 上发表了一篇题为“Well-Dispersed Ruthenium in Mesoporous Crystal TiO2 as an Advanced Electrocatalyst for Hydrogen Evolution Reaction”的文章。该文章中,研究人员开发出一种独特的仿生矿化刻蚀法,合成钌原子单分散的介孔单晶TiO2,析氢性能极其优异。高分辨透射电子显微镜与元素面扫描测试结果表明,单个钌原子的均匀分散在具有介孔结构的TiO2晶体中。结合X射线光电子能谱与电子顺磁共振测试结果,首次证实,钌表现出异常的+5高价态而非+4价,而晶格中的部分钛原子接收来自钌的电子形成Ti3+。在0.1 M KOH电解液中,Ru-TiO2的起始过电势仅为82 mV,通过铝还原调节样品的电子结构,其析氢性能得到了进一步的加强,起始过电势降低至45 mV,10 mA/cm2的电流密度下过电势仅为150 mV。通过第一性原理的密度泛函计算证明,Ru5+与Ti3+协同作用降低了氢吸附能,使得其与氢吸附火山顶更为接近,从而获得优异的电化学析氢性能。
kaiyun体育官方网站员工农淑英和董武杰,以及北京航空航天大学尹骏闻为共同第一作者。
图1.(a)介孔TiO2晶体制备过程;(b)介孔TiO2晶体TEM图像;(c)介孔Ru-TiO2晶体元素分布图谱;(d)R-TiO2:Ru(5%),TiO2:Ru(5%),TiO2,RuO2与Pt/C的LSV曲线;(e)HER氢吸附自由能图。