烯类单体的自由基聚合是制备高分子化合物的主要途径之一。相比于离子聚合和配位聚合，自由基聚合的一大难点在于立体化学控制：由于活性中心呈现平面构型，聚合过程可控性差，不容易获得高立构规整度的聚合产物。同时，立构规整度作为高分子的重要结构参数，对聚合物的结晶性、机械强度、玻璃化转变温度等性质均有显著影响。为了(部分)实现立构规整的自由基聚合，传统方法通常需要采用大位阻单体、特殊溶剂或添加当量/亚当量的Lewis酸，在成本和适用范围方面仍有提升空间。因此，能否发展通用的催化策略，控制自由基聚合反应的立体化学，是兼具科学意义和实用价值的重要命题。

　　针对这一问题，我们希望运用分子识别的原理，设计尺寸、位阻、电性合适的受体分子，通过非共价相互作用与聚合单体或聚合物链末端发生特异性结合。借助受体分子提供的空间位阻和不对称化学环境，连续诱导立体选择性的自由基加成反应，实现可控链增长，最终获得高立构规整度的聚合产物。进一步，将这类超分子催化剂与活性聚合技术相结合，尝试对聚合物分子量、端基和立体结构同时进行控制，服务于高性能聚合物材料的精准合成。